In Windows 10 ist die Anwendung zum synchronisieren OneDrive bereits vorinstalliert.
Diese Anwendung kann zumindest in der Theorie auch OneDrive for Business synchroneren, tut sie allerdings nicht.
Für OneDrive for Business muss eine neuere Version installiert werden: http://go.microsoft.com/fwlink/p/?LinkId=248256
Anleitung zu Einrichtung:
https://support.office.com/de-de/article/Erste-Schritte-mit-dem-OneDrive-for-Business-Synchronisierungsclient-der-n%c3%a4chsten-Generation-unter-Windows-615391c4-2bd3-4aae-a42a-858262e42a49?ui=de-DE&rs=de-DE&ad=DE
Bei der Einrichtung kann gewählt werden welcher Ordner vom OneDrive offline verfügbar gemacht wird.